河南能源化工集团新乡永金化工有限责任公司现有1套气体制备装置,采用变压吸附技术从煤气中提取纯度为98%、规模1500 m3/h的一氧化碳气体。为配合该装置的生产运行,公司在原有分析装置的基础上新增1套煤气分析系统,购置了3台GC9800气相色谱仪,用于装置的煤气分析。
存在的问题
GC9800气相色谱仪柱Ⅱ为分子筛柱,当分子筛具有活性时,可以很好地将O2、N2、CH4、CO进行分离,但分子筛不能分离CO2,其吸附CO2后不再放出,从而越聚越多,最终导致5A分子筛活性下降,甚至失效,不能使用。因此,传统的煤气分析是先将CO2用烧碱石棉吸收掉,再让分子筛分离其他组分。而要分析煤气中的CO2含量,则要二次进样,这样将使分析时间加长,并且要倒向信号极性,更重要的是烧碱石棉吸收CO2后,会堵塞系统,从而使系统流量不稳,造成分析数据不准,要经常标定,并且要经常更换烧碱石棉。我公司GC9800气相色谱仪运行期间就出现了分析数据不准、标定频繁、不能一次性将分析数据分析完全、经常更换烧碱石棉等问题,增加了分析成本和操作难度。
柱切技术的应用
为解决此问题,经分析与研究,决定采用GC9800气相色谱仪的柱子切换技术,即将原来的六通阀操作技术改为十通阀操作的柱切技术,做到一次进样就可将煤气中全部组分分析完,从而缩短分析时间。
柱切技术利用热导串氢火焰,一次进样进行分析,高纯度的气体用热导,低纯度气体的用氢火焰。GC9800仪器进样后,样品首先进入柱Ⅰ(硅胶柱),由于柱Ⅰ对O2、N2、CH4、CO不保留,而对CO2能很好的保留,因此O2、N2、CH4、CO等组分会很快地流出柱Ⅰ进入到柱Ⅱ(分子筛柱),此时气体中的CO2保留在柱Ⅰ内,当O2、N2、CH4、CO混合物全部流出柱Ⅰ后,在0.6 s时进行柱切操作。柱切操作后,CO2首先从GC9800仪器的柱Ⅰ流出来,去检测器检测,O2、N2、CH4、CO经柱Ⅱ分离后,再经柱Ⅰ出来去检测器检测,这样就可以做到一次进样便可将煤气中的所有组分分析完全。
柱切技术的关键及注意事项
柱切技术的关键在于切换时间的掌握,柱切换时间一定要准确,切换早了,混合组分会有一部分留在柱Ⅰ,从而使分离后的各组分结果降低;切换晚了,CO2会进入分子筛而使分子筛中毒,缩短分子筛柱的使用寿命,并且CO2分析结果会降低。 所以,柱切操作时一定要注意以下问题:
(1)柱切的时间点要把握准确,切换早了或切换晚了都会降低CO2组分分析结果,给生产及经济效益带来一定影响;
(2)使用柱切换技术时,切换阀严禁放置在中间位置,因为中间位置会导致载气被切断;
(3)要定期对柱子进行活化,以保持其活性。
应用效果
GC9800气相色谱仪采用柱切技术后,不仅操作方便,而且分析结果准确、可靠,做到了一次进样就可以把煤气中的各组分含量分析完全,降低了生产成本,提高了分析仪器的运行效率,从而为气体制备等工序提供了及时、准确、可靠的分析数据,目前仪器运行状况良好,达到了原设想效果,证明此次改造是成功的。